Tra i più piccoli comuni dell'Oltrepò Pavese, Montescano è collocato in posizione centrale nella Valle Versa. La sua superficie di 240 ettari si estende sulla riva sinistra del torrente Versa, fra il fondovalle, dove si trova la frazione Pozzolo e le pendici collinari, la cui altitudine non supera i 300 metri, tra i comuni di Canneto Pavese e Castana, comuni con cui ha dato vita all' Unione di Comuni "Prima Collina".
Il territorio è quasi interamente coltivato a vigneti che producono rinomati vini D.O.C. quali Bonarda, Barbera, Buttafuoco, Sangue di Giuda, Rosso Oltrepò, Riesling, Pinot e in particolare l'intera superficie del Comune è vocata alla produzione del Buttafuoco Storico.
Il Comune di Montescano fa parte della Comunità Montana Oltrepò Pavese  e dell' Associazione Italiana Città del Vino.